Abstract

Chemistry with a golden touch: The first examples of organic-based mixed-valent Au^I/Au^III layered perovskites are reported (see picture). The crystal structures of the new hybrid compounds feature [AuI₂]⁻/[AuI₄]⁻ layers pillared by I₃⁻ ions and appropriate organic dications. The measured optical band gaps of the new organic–inorganic semiconductors are smaller than the value for Cs₂Au₂I₆.

Blattgold: In neuartigen gemischtvalenten Au^I/Au^III-Perowskitstrukturen werden Schichten aus [AuI₂]⁻- und [AuI₄]⁻-Einheiten durch I₃⁻-Ionen und geeignete organische Dikationen zu dreidimensionalen Architekturen verbunden. Die experimentell bestimmten optischen Bandlücken dieser organisch-anorganischen Hybridhalbleiter sind kleiner als in Cs₂Au₂I₆.

A chain of vertex-linked “bare” nido-Ge₉²⁻ clusters (shown in the picture) is featured by the novel polymeric Zintl anion formed from the binary alloy “KGe₄”, ethylenediamine, and [18]crown-6. The polymerization of nido-Ge₉⁴⁻ clusters is counterintuitive to known two-electron oxidation behavior of nido clusters and the existence of the isolated closo-Ge₉²⁻ ion. The novel semiconducting cluster “wire” establishes direct structural and mechanistic links between molecular Zintl cluster ions with the extended structures of Zintl phases and elemental nanophase materials.

Eine eckenverknüpfte Kette „nackter” nido-Ge₉²⁻-Cluster (siehe Bild) ist das Charakteristikum eines neuartigen polymeren Zintl-Anions, das aus der binären Legierung „KGe₄”, Ethylendiamin und [18]Krone-6 gebildet wird. Die überraschende Bildung des Anions durch Polymerisation von nido-Ge₉⁴⁻-Clustern widerspricht dem bekannten Zwei-Elektronen-Oxidationsverhalten von nido-Clustern und steht im Kontrast zur Existenz des isolierten closo-Ge₉²⁻-Anions. Der neuartige, halbleitende Cluster-„Draht” zeigt direkt strukturelle und mechanistische Verknüpfungen zwischen molekularen Zintl-Clusterionen mit den ausgedehnten Strukturen von Zintl-Phasen auf.